橡皮的熱氧老化反應(yīng)是一個自由基鏈反應(yīng)，同時也是一個由 ROOH或重金屬離子引起的自動催化氧化反應(yīng)。若能阻止此鏈反應(yīng)的進(jìn)行，或阻止催化氧化，則可延緩橡膠制品的老化。目前已開發(fā)出的防老劑主要有終止鏈、破壞氫過氧化物、重金屬離子鈍化劑等。

一、鏈斷式防老劑

這種防老劑的作用主要是與鏈長自由基 R·或RO2·反應(yīng)，以終止作為主要防老劑的鏈長過程來減緩氧化反應(yīng)。

能終止鏈增長過程的鏈終止抗氧化劑可以與RO2 (過氧基)反應(yīng)，這種過氧基與鏈增長自由基反應(yīng)可以是電子傳遞，也可以是最常見的氫傳遞。按其與自由基作用方式的不同，可分為三種類型：自由基捕獲體，電子給予體，氫氣給予體。

二、氫化過氧化防老劑的破壞

由橡膠的自動氧化機(jī)理可以看出，大分子氫過氧化物是引發(fā)氧化的主要游離基。因此，只要能夠破壞氫過氧化物，使其不產(chǎn)生有活性的游離基，同時延遲自動催化的引發(fā)過程，就有了這種作用的化合物被稱為氫過氧化物分解劑。也由于這類防老劑要等到產(chǎn)生氫過氧化物后才能起作用，所以一般不單獨(dú)使用，而是與酚類等抗氧化劑同時使用，因此稱為輔助防老劑。

氫化過氧化物類防老劑常見的失效類型有：長鏈脂肪族含硫脂和亞磷酸酯，此外還有硫醇和二烷基二硫代氨基甲酸鹽等，

金屬離子鈍化劑(輔助防老劑)

在橡膠氧化過程中，重金屬離子如 Cu， Mn， Fe， Co等對橡膠的氧化有很強(qiáng)的催化作用。這種可變的金屬離子經(jīng)常會加速生膠和硫化膠的破壞。但是它們的危害在很大程度上取決于這種金屬存在于哪種化合物中。例如在硫酸鹽類中，即使是非常微量的 Mn也是有害的，而在碳酸鹽中 Mn危害較小。很明顯，這與這些物質(zhì)是否在橡膠中溶解有關(guān)。

此類鈍化劑通常為酰胺、醛胺縮合物等，它們可與酚類和胺類防老劑有效結(jié)合使用。其中以銅抑、鐵抑為主。首次使用的銅抑制劑為水楊醛和乙二胺縮合物-水楊叉乙二胺，其他縮合物有己二胺和水楊醛、糠醛或肉桂醛。酰胺有苯甲酰肼等，

四、防老劑的加和效應(yīng)、對抗效應(yīng)和協(xié)同作用

如果同時使用兩種或更多種防老劑，常常會產(chǎn)生加和效應(yīng)、協(xié)同效應(yīng)或?qū)剐?yīng)。